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310S不銹鋼高溫氧化性質(zhì)
日期:2024-11-24 23:08
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摘要:
310S不銹鋼高溫氧化性質(zhì)
高溫下,不銹鋼的氧化性能受到很大的影響,其氧化層有結(jié)構(gòu)性的變化。
一、310S不銹鋼高溫氧化性質(zhì)氧化膜;
不銹鋼在室溫情況下,表面只生成Fe3O4,F(xiàn)e2O3相二層結(jié)構(gòu),當(dāng)溫度>570度時(shí),生成FeO層,所以高溫環(huán)境,表面氧化膜為三層結(jié)構(gòu)。從高溫冷卻回的過程:FeO要分解,氧化皮層中有相變。
膜內(nèi)部電子環(huán)境考慮:
陽離子空位:P型半導(dǎo)體如FeO,F(xiàn)e3O4膜
陰離子空位:N型半導(dǎo)體如Fe2O3膜
過程解釋:氧化過程的主要是氧離子和鐵離子(合金元素形成的離子)在氧化層中的擴(kuò)散,同時(shí)也是電子傳導(dǎo)過程。這個(gè)氧化腐蝕的過程,本質(zhì)上也是一個(gè)電化學(xué)腐蝕過程。這也是不銹鋼和耐熱鋼在理論上的共同基礎(chǔ)。
實(shí)際工件表面的氧化層,還有以下性質(zhì):
①通過對(duì)氧化物體積和被氧化物體積的比較,判斷氧化膜是否覆蓋工件表面;
例:V(FeO):V(Fe)=1.77;V(Fe3O4):V(Fe)=2.09
V(Fe2O3):V(Fe)=2.14
判定:大于1說明可以覆蓋表面,考慮體積,比值,層與層的應(yīng)力,可以推斷出容易起皮。
②生成的氧化物結(jié)晶結(jié)構(gòu)和致密性;
③和基體金屬的結(jié)合。
二、310S不銹鋼高溫氧化性質(zhì)氧化速度;
氧化速度主要取決于化學(xué)反應(yīng)的速度和擴(kuò)散的速度,溫度的升高,化學(xué)反應(yīng)的速度和擴(kuò)散速度將增加,隨著時(shí)間的延長(zhǎng)和膜的的增厚或膜的致密性的提高而減慢,因此氧化速度可有下列三種情況:
1)氧化膜不完整、不連續(xù)時(shí),像氧化物比體積小的鎂、鉀、鈣等,他們的氧化膜增厚和時(shí)間的關(guān)系是樣:y=Kt+A;
2)氧化膜是覆蓋在金屬表面的,膜層中可以進(jìn)行離子擴(kuò)散。像鐵、錳、鈷、鎳、銅等的氧化膜。膜層增厚的關(guān)系:y*y=kt+A;
3)膜不僅覆蓋金屬表面,而且膜層中離子擴(kuò)散困難。像鉻、鋁、硅等的氧化膜。膜層增厚為:y=lnKt(STS表面膜的狀態(tài)的解釋)
三、310S不銹鋼高溫氧化性質(zhì)提高鋼氧化性能的途徑。
①.加入合金元素降低氧化膜中的擴(kuò)散;
②加入合金元素,提高氧化膜的穩(wěn)定性;
③.加入合金元素,形成致密,穩(wěn)定的合金氧化膜。
高溫下工作的鋼件(包含STS),由于氧化有自發(fā)的趨勢(shì),氧化是一定要發(fā)生的。但是如前所述,氧化的速度,繼續(xù)氧化問題是可以改變和控制的,通過加入合金元素,改變氧化膜層的傳導(dǎo)性,降低氧化膜中的擴(kuò)散,提高氧化膜的穩(wěn)定性;形成致密穩(wěn)定的合金元素氧化膜,提高膜的保護(hù)性,從而提高鋼(STS鋼)的抗氧化性。(空氣中的考慮)
四、310S不銹鋼高溫氧化性質(zhì)在高溫下不同環(huán)境下的腐蝕考慮(STS)
①加入合金元素后,基體金屬(A)、合金元素(B)在氧化時(shí)可能出現(xiàn)三種情況:1.形成A氧化物中有B離子2.形成的B的氧化物中含有A離子;A,B各自形成氧化物。
在P型半導(dǎo)體(金屬離子空位)加入低價(jià)合金元素離子;如NiO的氧化膜中溶進(jìn)一些一價(jià)Li離子,所以Ni++通過空位的傳導(dǎo)性減弱。
在N型半導(dǎo)體(陰離子空位)加入較高價(jià)的合金元素離子;
這樣會(huì)導(dǎo)致陰離子空位的降低,使氧離子傳導(dǎo)削弱,鋼的抗氧化性也將提高。
②加入合金元素,提高氧化膜的穩(wěn)定性
合金元素氧化物按點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)、離子半徑、電負(fù)性的條件的不同,穩(wěn)定性不同。Cr、Al、Si的氧化物點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)接近Fe3O4,它們的離子半徑比鐵小,易穩(wěn)定密度大的Fe3O4,縮小FeO形成溫度。Mn、Cu的離子半徑大于鐵,易溶于疏松的FeO,他們是FeO的穩(wěn)定劑,擴(kuò)大FeO的相區(qū),降低FeO形成溫度。
STS上的解釋:在Cr、Ti、Al含量高時(shí),F(xiàn)eO相區(qū)會(huì)消失。
③加入合金元素,形成致密,穩(wěn)定的合金氧化膜
當(dāng)鋼中加入合金元素Cr、Ti、Al、Si時(shí),則在氧化的過程中,由于鐵離子的消耗,而鉻、鋁、硅等氧化物的穩(wěn)定,會(huì)使氧化物的底層逐漸富集為穩(wěn)定的氧化物的膜層,形成以Cr2O3,Al2O3、SiO2為主的氧化膜,這類氧化膜形成時(shí),鐵,氧通過膜的擴(kuò)散嚴(yán)重受阻,氧化性顯著提高。
條件:高溫>570度
從左到右:
A.純鐵
B.12.23%Cr
C.25%Cr
不同Cr含量在相同溫度下對(duì)不銹鋼表面氧化的影響。
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